加抑制劑礦物絕緣油氧化

GB/T 12580-90

安定性測定法

Inhibited m ineral iasuluting oils- 一

Determ ination of oxidation stability

本標(biāo)準(zhǔn)等效采用國際標(biāo)準(zhǔn)IEC 474- -1974《加抑制劑的礦物絕緣油氧化安定性測定法》。

主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定未使用過的加抑制劑礦物絕緣油氧化安定性的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于未使用過的加抑制劑礦物絕緣油。本標(biāo)準(zhǔn)還可用于了解未使用過的礦物絕緣油在誘導(dǎo)期前后形成酸和沉淀物的傾向。

2引用標(biāo)準(zhǔn)

GB466銅分類

3方法概要

試樣在銅催化劑線圈存在的情況下，保持在120C，同時通以恒定的氧氣流，測定試樣氧化產(chǎn)生的揮發(fā)性酸增加到相當(dāng)于中和值為0.28mgKOH/8所需要的時間，以誘導(dǎo)期(h)表示試樣的氧化安定性。

4儀器與材料

4.1儀器

4.1.1氧化管:由耐熱硬質(zhì)玻璃制成，尺寸與形狀見圖1。

4.1.2吸收管:吸收管與氧化管相同。

4.1.3加熱裝置:鋁合金塊加熱器或油浴，能自動控制溫度，使氧化管中的試樣溫度保持在120土0.5C。溫度的測量是試驗前通過插在裝有試樣的氧化管內(nèi)的溫度計讀出，溫度計離氧化管底部約5mm。氧化管內(nèi)的油面應(yīng)裝到溫度計的浸沒線處，并將此管置于加熱裝置槽中。

對于鋁合金塊加熱器(見圖2)，其上表面溫度必須保持在60士5 C，該溫度由插入一鉆孔測溫鋁塊里的溫度計來測量，此鋁塊表面應(yīng)有適宜的絕熱層如石棉板保護，測溫鋁塊應(yīng)盡量放置在靠近試管孔的地方，并位于加熱器頂蓋上部區(qū)域。氧化管插人試管孔內(nèi)的總深度為150 mm,在鋁塊加熱部分內(nèi)的孔深度至少為125mm,而穿過絕熱蓋并環(huán)繞每根氧化管的金屬短套圈可保證氧化管有150mm以上的長度全部受熱。若使用袖浴，氧化管在油中的浸人深度為137m m,在油浴中總深度為150mm (見圖3)。對于這兩種類型的加熱裝置，氧化管露出加熱面上部的高度均為60mm,試管孔直徑的大小應(yīng)剛好能插入氧化管。如果松馳，可用直徑為25mm的0型墊圈套在管上，并與加熱裝置表面壓緊。加熱裝置外部裝有支架和金屬套管，用以固定吸收管和避開陽光照射。氧化管和吸收管用盡可能短的硅橡膠管連接，兩管的中心軸距離應(yīng)保持150土50mm。

4.1.4溫度計: 見附錄A。

4.1.5氧氣鋼瓶: 附氧氣減壓裝置。

4.1.6氧氣流量控制裝 置。

4.1.7干燥塔: 采用容量為250mL的氣體干燥塔，塔內(nèi)填裝高度為15~ 20cm的氯化鈣或變色硅膠固體干燥劑。

4.1.8皂膜流量計: 0 ~ 20mL，供檢查氧氣流速。

4.1.9 氧氣流量計: 1.0+0.1L/h。

4.1.10 移液管: 25， 50mL。

4.1.11容量瓶: 500， 1 000mL。

4.1.12玻璃濾器: 容積30mL，孔徑5 ~ 15um,微孔最大直徑可按附錄B所述方法測定。

4.1.13 滴定管: 10mL，分度0.01mL。

4.2 材料.

4.2.1礦物油: 閃點不低于200"C,供油浴用。

4.2.2催化劑: 符合GB 466中Cu-2的要求，并拉制成末退火的銅絲，其直徑為1.00~1.02m m,長900m m。

4.2.3砂紙: 粒度為W20。

4.2.4氧氣: 工業(yè)用，純度不小于99 .4 %。

4.2.5硅橡膠管: 直徑為6 m m。

5試劑

5.1 氫氧化鉀:分析純，配成0.1mol /L氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。

5.2 酚酞指示劑:配成1 %的酚酞乙醇溶液。

5.3 yi醚:化學(xué)純。

5.4 正庚烷:分析純。

5.5丙酮: 化學(xué)純。

5.6硫酸:分析純。.

5.7 95 %乙醇:分析純。

5.8蒸餾水。

6準(zhǔn)備工作

6.1 儀器的清洗

氧化管和吸收管先用丙酮清洗，然后用蒸餾水沖洗，瀝干后用硫酸浸泡清洗，再用自來水沖至無酸，然后用蒸餾水沖凈。儀器在105.~110C烘箱中至少干燥3h，然后在干燥器中冷卻至室溫備用。

6.2

供氣系統(tǒng)的準(zhǔn)備

氧氣從鋼瓶經(jīng)減壓閥、干燥塔、緩沖瓶至氧氣流量計，每個氧氣流量計應(yīng)用皂膜流量計進行校正。在氧氣流量計上記上氧氣流量為1.0土0.1L /h的標(biāo)記。供氣系統(tǒng)應(yīng)保證進人氧化管的氧氣管的氧氣流量平穩(wěn)準(zhǔn)確。

6.3試樣 的準(zhǔn)備

樣品用最大孔徑為5~15um的清潔、干燥的玻璃濾器過濾，將最初的25mL濾出油棄去,用以后的濾出油作為試樣。

6.4銅催化劑線 圈的制備

將900土1mm長的銅絲用粒度為W20的砂紙擦到露出金屬本色為止。然后用清潔、干燥無絨的濾紙和棉紗布擦凈。戴上千凈的細(xì)紗手套，把銅絲繞成外徑約20mm的線圈。用鑷子把繞好的線圈浸人yi醚中充分清洗。繞好的銅絲只能用鑷子接觸，已用過的銅絲不能再用。

7試驗步驟

7.1氧化管和吸收管的準(zhǔn) 備

7.1.1在清潔、 干燥的氧化管內(nèi)稱取過濾好的試樣25.0土0.1g。用鑷子夾持剛處理好并在空氣中將yi醚晾干的銅催化劑線圈放入氧化管中，在氧化管玻璃磨口接頭處要用1滴試樣密封。

7.1.2用移液管 將50mL 0.1mo1 /L氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液移人1L的容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻線，混合均勻后，再用移液管將此堿液25mL移人吸收管中，加入5 ~ 6滴酚酞指示劑。

7.2  氧化.

7.2.1將盛有試樣的氧化管放人已恒溫至120土0. 5C的加熱裝置中，裝有堿液的吸收管放人加熱裝置外部套管中，迅速用硅橡膠管將氧氣流量計與氧化管進氣口、氧化管出氣口與吸收管進氣口連接起來。調(diào)節(jié)氧氣流量至1.0土0.1L /h,記下開始氧化時間。

7.2.2每日要檢查和調(diào)節(jié)溫度及氧氣流量，保證試樣在120.士0.5C、氧氣流量為1.0+0.1L /h的情況下氧化。

每日至少兩次(工作日的開始和結(jié)束時)檢查吸收管內(nèi)溶液是否退色。

注:當(dāng)直接暴露在強光下時，酚酞較易退色，如果看到顏色減弱時，建議加入幾滴酚酞指示劑。

7.3 誘導(dǎo)期的測定

對本方法來說，樣品的誘導(dǎo)期是試樣產(chǎn)生的揮發(fā)性酸相當(dāng)于中和值為0.28mgKOH/g所需要的時間。以吸收管內(nèi)堿液顏色消失前后的兩次觀察時間的平均值作為誘導(dǎo)期，用小時(h) 表示。最后兩次觀察的時間間隔不應(yīng)超過20h。

注:根據(jù)上述規(guī)定，相繼兩次觀察的間隔，在白天是8h,在夜晚是16h。為了減少這一間隔，同一試樣兩支氧化管裝人加熱裝置開始氧化的時間應(yīng)該錯開，例如第一支氧化管試驗在9點整開始，第二支氧化管應(yīng)在17點整開始。

若試樣氧化236h后，吸收管內(nèi)堿液還未退色，則試驗不再繼續(xù)下去，結(jié)果計誘導(dǎo)期為236h。

若有需要，也可在一規(guī)定的時間之后，按7. 4條測定試樣氧化后的其他性能(沉淀物含量，可溶性酸值、揮發(fā)性酸值、總酸值、氧化速率)。

7.4 其他項目的測定

7.4.1 沉淀物含量(S )的測定見附錄C。

7.4.2 可溶性酸值(X2)的測定見附錄D。.

7.4.3 揮發(fā)性酸值(X1 )的測定

用0.1mol /L氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定吸收管里的吸收液，然后按7. 4.5.3計算,將計算值加上0.28mgK0H/g,即得到整個試驗期間所形成的揮發(fā)性酸值。

7.4.4 總酸值(X )

揮發(fā)性酸值加上可溶性酸值就得到總酸值(X=X1+Xz)。

7.4.5氧化速率 的測定

如果每天都測定揮發(fā)性酸值，則將酸值對時間作圖，就可得到表示氧化速率的曲線圖。

7.4.5.1在這種情況 下，用25mL蒸餾水代替堿溶液作吸收液，試樣的誘導(dǎo)期就是揮發(fā)性酸值累計到等于0.28mgK0H/g時的時間。

7.4.5.2 對于每天的滴定，其操作如下:

打開吸收管加幾滴酚酞指示劑，用0.1mol /L氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定揮發(fā)性酸。不用換吸收液，重新接上吸收管。

7.4.5.3 每日揮發(fā)性酸值 X ₁(mgK 0H/g)按下式計算:

式中:V-----滴定所消耗氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，Ml；

c-----氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mol /L ;

56.1----與1L氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(K OH) =1.00mol /L ]相當(dāng)?shù)膿]發(fā)性酸以

克表示的氫氧化鉀的質(zhì)量;

25-----氧化油 的質(zhì)量，g。

7.4.5.4整個試驗周期的揮發(fā)性酸值為每日揮發(fā)性酸值之和。

8精密度

用以下規(guī)定判斷測定結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。

8.1重復(fù)性:同一操作者重復(fù)測定的兩個結(jié)果之差不應(yīng)大于下表數(shù)值。

8.2 再現(xiàn)性:不同實驗室各自提出的兩個結(jié)果之差不應(yīng)大于下表數(shù)值。

9報告

取重復(fù)測定的兩個結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣誘導(dǎo)期的測定結(jié)果。報告數(shù)值取整數(shù)。